摘要：介绍了加氢石油树脂的国内外市场发展情况，着重分析了C9加氢石油树脂的生产与消费情况，并指出了未来加氢石油树脂的发展前景。
关键词：加氢石油树脂，市场调查，市场需求分析
1 概述
石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5、C9馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，主要功能为提供增黏及润湿效果。石油树脂一般不单独使用，而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。
石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。不同种类的石油树脂具有一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有独特性。
C5石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。
C9石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SIS等相容性较差；主要应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。
C5/C9共聚石油树脂：兼具C5和C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用在热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。
加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶粘剂、马路标线漆等行业。
综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在热熔胶、压敏胶、路标涂料等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶粘剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EVA的相容性。因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
2 世界市场
2.1 生产
石油树脂原料的供应商主要有美国的Lyondell公司、Exxon公司，西欧的Rsm公司和Dow公司。2012年世界石油树脂生产能力约129万t/a，产量约100.9万t，装置平均开工率78.2%。生产装置主要集中在亚洲、西欧和北美地区。
世界上加氢石油树脂的生产基本上被美国、西欧、日本等国的大公司垄断。2012年世界加氢石油树脂生产能力约40万t/a；产量31.6万t，其中C5加氢石油树脂20万t，C9加氢石油树脂11.6万t。生产装置主要集中在美国埃克森美孚、美国伊士曼、日本荒川、韩国可隆、台湾合益等少数几家企业，占全球石油树脂总产能的92.5%。
美国主要利用天然气为裂解原料，以C5树脂为主，其生产能力和技术均处世界领先地位，而C9树脂不占优势。日本主要以C9芳烃石油树脂为原料生产加氢石油树脂。2012年世界石油树脂生产状况见表1。
表1 2012年世界石油树脂生产企业统计
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生产企业 |
产能/(万t·a-1) |
备注 |
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美国埃克森 |
27 |
其中加氢石油树脂13万t/a |
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美国伊士曼 |
19 |
其中加氢石油树脂12万t/a |
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道达尔 |
9 |
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韩国可隆 |
10 |
其中加氢石油树脂6万t/a |
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日本瑞翁 |
8 |
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日本荒川 |
4 |
全部为加氢石油树脂 |
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台湾合益 |
13 |
其中加氢石油树脂2万t/a |
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其他 |
39 |
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合计 |
129 |
|
随着世界乙烯原料的轻质化，这些国家和地区C5资源供应匮乏，其本土的石油树脂生产已停滞不前，逐渐将其石油树脂生产基地转移到C5原料供应充足、市场潜力大的地区，主要面向亚洲市场，尤其是中国。估计今后美国、欧洲生产能力将维持现状，新建装置主要集中在亚洲地区。
2.2 消费
2012年世界石油树脂消费量100.9万t，其中加氢石油树脂消费量约31.6万t，占石油树脂消费量的31.3%。美国和日本是世界最主要的石油树脂消费国，约占世界总消费量的2/3。美国石油树脂品种齐全，牌号甚多，可满足市场各种用途的需求。美国石油树脂2/3以上用于压敏胶、热熔胶、热熔压敏胶、密封胶等；日本石油树脂主要应用在油墨、粘合剂和密封剂领域。
世界加氢石油树脂主要应用在粘合剂、密封剂、油漆、涂料、路标漆、油墨和橡胶等领域。2012年世界加氢石油树脂用在粘合剂、密封剂领域的消费量占总消费量的63%；油漆、涂料、路标漆、油墨等领域占18%；橡胶、塑料合金领域占14%;其他领域占5%。
3 国内市场
3.1 生产
2013年国内石油树脂生产企业约60家，总产能84.9万t/a，其中C5石油树脂产能37.6万t/a，C9石油树脂产能40.2万t/a，C5/C9共聚树脂产能7.1万t/a。
国内开展石油树脂加氢工作起步比较晚，到目前为止，国内只有扬子伊士曼和兰州石化可以生产C5加氢石油树脂，总产能3.2万t/a，而在C9加氢石油树脂方面尚属空白。2013年国内石油树脂生产装置见表2。
表2 2013年国内石油树脂生产企业(除台湾)统计万t/a
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类别与生产企业 |
产能 |
|
C9石油树脂 |
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浙江恒河石油化工 |
6 |
|
兰州汇丰石化 |
6 |
|
山东齐隆 |
4 |
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南京齐东 |
2.2 |
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天津兴源化工 |
2 |
|
天津鲁华化工 |
2 |
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唐山科润化工 |
2 |
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青岛三凯 |
2 |
|
广东新华粤石化 |
2 |
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其它 |
12 |
|
小计 |
40.2 |
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C5石油树脂 |
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|
安徽同心化工 |
4 |
|
兰州鑫兰 |
3 |
|
淄博鲁华 |
3 |
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上海金森 |
2.5 |
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武汉鲁华粤达 |
2.5 |
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抚顺华兴 |
2 |
|
广东润丰 |
2 |
|
南京源港 |
2 |
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宁波金海德旗 |
2 |
|
山东玉皇 |
2 |
|
其他 |
12.6 |
|
小计 |
37.6 |
|
C5/C9共聚石油树脂 |
7.1 |
|
合计 |
84.9 |
由于C9石油树脂颜色一般较深，热稳定性较差，其应用范围受到限制。随着下游高端领域需求的拉动，国内很多企业研究部门和学校正在进行石油树脂加氢催化剂及加氢技术的探索研究，一些企业正在规划建设加氢石油树脂装置，如盘锦和运、天津鲁华、山东齐隆等企业纷纷拟建C9加氢石油树脂装置，还有一些企业正在规划建设C5加氢石油树脂项目。未来几年国内加氢石油树脂装置拟建情况见表3。
随着人民生活水平的不断提高，各行业对石油树脂质量要求向色度浅、稳定性好等方面发展，但是由于技术原因，国内目前尚没有C9加氢石油树脂装置，而普通C9石油树脂已满足不了下游高品质需求，提高石油树脂产品质量、开发加氢技术是国内C9馏分利用的一个大方向。未来几年，国内加氢石油树脂新增产能约14.2万t/a，其中C9加氢石油树脂11.2万t/a，到2017年国内加氢石油树脂产能将达到17.4万t/a。
3.2 消费
3.2.1 消费量与消费结构
C9石油树脂是国内石油树脂生产的主要产品，主要用在胶粘剂、油漆、油墨等行业。国内的C9石油树脂在数量上完全能够满足市场需求，但国内很多C9石油树脂生产企业规模小，生产出的C9石油树脂产品纯度不高，质量低下，价格低廉，是出口的主力军，2013年国内石油树脂出口10.3万t。
2013年国内石油树脂进口总量7.9万t，其中加氢石油树脂进口5.5万t，国内加氢石油树脂对外依存度70%左右。2013年国内C5加氢石油树脂产量2.3万t，进口量4.5万t，表观消费量6.8万t，主要应用在胶粘剂、橡胶、高档路标漆等领域。其进口主要来自美国和德国地区。
国内目前没有C9加氢石油树脂生产装置，消费主要依赖进口，进口量即表观消费量。近年来，国内C9加氢石油树脂进口量维持在1万t左右，主要用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶粘剂。进口产品主要来自韩国、日本、中国台湾等地区。
近年国内加氢石油树脂供需情况见表4。
国内加氢石油树脂主要应用在胶粘剂、路标漆、印刷油墨、涂料、BOPP薄膜等领域。其中胶粘剂领域消费量约占总消费量的65%，油漆、涂料、路标漆、油墨等领域占19.8%，橡胶领域占6.5%；其他领域占8.7%。
表3 国内加氢石油树脂拟建产能统计 万t/a
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生产企业 |
产能 |
备注 |
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盘锦和运 |
0.2 |
C9，中试装置，已投产 |
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3 |
C9，预计2016年投产 |
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天津鲁华 |
1 |
C9，2014年底投产 |
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山东齐隆 |
2 |
C9，预计2015年底投产 |
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扬子伊士曼 |
5 |
C9，前期，环评阶段 |
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浙江恒河 |
1 |
C5/C9，预计2014年底投产 |
|
其他 |
2 |
C5 |
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合计 |
14.2 |
表4 近年国内加氢石油树脂供需关系
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年份 |
产能/(万t·a-1) |
产量/万t |
进口量/万t |
表观消费量/万t |
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C5 |
C9 |
||||
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2011 |
3.2 |
2.0 |
4.5 |
0.9 |
7.4 |
|
2012 |
3.2 |
2.5 |
3.7 |
1.1 |
7.3 |
|
2013 |
3.2 |
2.3 |
4.5 |
1.0 |
7.8 |
注：国内尚没有C9加氢石油树脂装置，表中所列产能、产量全部为C5加氢石油树脂。
3.2.2 下游领域发展现状
(1)在涂料行业，使用C9加氢石油树脂生产路标涂料，可改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年。粘接剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生用粘接剂，可以明显改善粘接剂的色度、互溶性和耐老化性。
(2)加 氢石油树脂在热熔胶领域主要用于高档热熔胶、压敏胶等生产。压敏胶制品主要为压敏胶带和压敏标签，压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签 用胶带、医用外科创伤膏等，应用十分广泛。所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，均需配以增粘剂。近年来，加氢石油树脂以其剥离强度高、快粘性好 等特点，开始逐步取代萜烯树脂和松香树脂而占显要地位，使得加氢石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年增加，药用胶带用量也逐年增长。
(3)加氢石油树脂还可与BOPP薄膜专用PP树脂共聚，应用于香烟包装热收缩膜以及食品包装膜领域。添加加氢石油树脂具有降低BOPP薄膜的加工温度、改善光学性能、增加热收缩率、提高弹性模量、降低其热封温度和提高热封强度等作用，氢化石油树脂的特性决定着增刚母料的使用性能。
(4)此外，国内影视行业中已开始使用加氢石油树脂制成的无色“玻璃”窗、“玻璃”瓶等，这些用熔融态的加氢石油树脂制成的“玻璃”品成为加氢石油树脂的又一新兴应用领域。
4 展望
预 计未来世界加氢石油树脂将继续增长，而普通石油树脂需求疲软。美国、日本等地区石油树脂已进入成熟期，预计未来增长速度缓慢，而日本以外的亚洲地区对石油 树脂的需求增长较快。目前，石油树脂已进入技术竞争时代，各公司竞相开发多品种、新牌号及专用型树脂，以开拓其应用领域。
近年来，随着乙烯工业的发展，C9石油树脂的生产在我国取得了很大进展。今后，对C9石油树脂加氢改性是我国C9石油树脂深加工的重点发展方向。而C9石油树脂由于颜色深，杂质较多，相对分子质量较大，在催化剂表面伸展时形成高空间位阻，对反应条件要求比较苛刻，而且在聚合过程中会产生一定的凝胶，对催化剂要求较高，因此对加氢工艺、催化剂种类要求较高，虽然和C5加氢石油树脂在某些领域可以互相取代，但因其对工艺的特殊要求导致生产较少，这也正是目前国内C9加氢石油树脂应用较少的原因。
随着经济发展及应用领域的不断拓宽，C9石油树脂需求量将不断增加，竞争日趋激烈，并朝着色相浅、热稳定性能高的方向发展。C9石油树脂的加氢工艺无疑是石油树脂领域未来发展的重点。C9树脂加氢项目将具有可观的经济效益和广阔的市场前景。
